Estudio de la fotofragmentación de los sistemas moleculares NO-NO y CH3+ empleando dinámica cuasiclásica

Abstract

En el presente trabajo se estudia teóricamente la fotodisociación de sistemas moleculares complejos formados por 4 átomos: el dímero de monóxido de nitrógeno, NO-NO, y el radical de metilo, CH₃⁺. Dada la complejidad de los sistemas se emplearon dos superficies de energía potencial de dimensionalidad reducida que reproducen la dinámica de disociación del sistema, así como la relajación de una de las especies integrantes o el entrecruzamiento entre diferentes estados de excitación electrónica, respectivamente. Además, se usó la propagación de trayectorias cuasiclásicas a partir de diferentes estados iniciales, generados considerando la distribución cuántica de probabilidad o la distribución de Wigner. Para la propagación de las trayectorias cuasiclásicas se resolvieron las ecuaciones de Hamilton del sistema en cuestión. Para el caso del CH₃⁺ fue necesario el empleo del método de saltos entre superficies electrónicas con reducción de saltos (TSH-FS, del inglés trajectory surface hopping with the fewest switches algorithm). Los resultados obtenidos para los tiempos de vida media de los complejos reproducen una tendencia similar a las mediciones experimentales con los que se cuenta. Se logra hacer un estudio bastante completo de la fotodisociación del dímero de monóxido de nitrógeno, desde bajas hasta altas excitaciones. En el caso del radical de metilo se logra obtener el camino de disociación del sistema para 2 tipos de excitaciones a los estados de Rydberg principales que se aprecian en el sistema.